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當(dāng)外加電壓加到超級(jí)電容的兩個(gè)極板上時(shí),與普通電容同樣,極板的正電極存儲(chǔ)正電荷,而負(fù)極板存儲(chǔ)負(fù)電何。在超級(jí)電容器的兩個(gè)極板上電荷產(chǎn)生的電場(chǎng)作用下,電解液與電極間的界面上形成相反的電荷,以平衡電解液的內(nèi)電場(chǎng)。這種正電荷與負(fù)電荷在兩個(gè)不同相之間的接觸面上,以正負(fù)電荷之間極短間隙排列在相反位置上的電荷分布層稱為雙層,因此電容器容量非常大。
當(dāng)兩極板間電勢(shì)低于電解的氧化還原電極上的電勢(shì)時(shí),電解液界面上電荷不會(huì)脫離電解液,超級(jí)電容器為正常工作狀態(tài),通常在3V以下;如超級(jí)電容器兩端電壓高于電解液的氧化還原電極上的電勢(shì)時(shí),電解液將分解,為非正常狀態(tài)。由于隨超級(jí)電容器放電,正、負(fù)極板上的電荷被外電路泄放,電解液的界面上的電荷相應(yīng)減少。因此可知,超級(jí)電容的充放電過(guò)程為物理過(guò)程,并無(wú)化學(xué)反應(yīng),因而性能較為穩(wěn)定。
電極是電容器的核心組成部分,其結(jié)構(gòu)、性質(zhì)對(duì)超級(jí)電容器的性能起決定性影響。根據(jù)目前研究的現(xiàn)狀,可將電極材料分為三類:金屬氧化物、高分子聚合物和碳基電極材料。
由于采用金屬氧化物和高分子聚合物作為電極材料的電化學(xué)電容器,在其電極電解質(zhì)界面所產(chǎn)生的法拉第準(zhǔn)電容要遠(yuǎn)大于碳材料的雙電層電容,因而備受研究者的關(guān)注。已取得不少研究成果,但因其多采用貴金屬氧化物或?qū)щ娋酆衔镒鳛殡姌O材料,生產(chǎn)成本高,同時(shí)其本身在使用過(guò)程中化學(xué)穩(wěn)定性較碳基材料差。因此,對(duì)于電化學(xué)電容器的研究課題主要為降低生產(chǎn)成本和提高材料的化學(xué)穩(wěn)定性。
由于活性炭具有多孔、大的比表面積、電導(dǎo)率高、化學(xué)穩(wěn)定性好、成本低廉等特點(diǎn),作為雙電層電容器的電極材料,可獲得較高的能量密度和功率密度,因此目前大多以活性炭作為極化電極。同時(shí)為了進(jìn)一步提高碳基電極材料的性能,通過(guò)表面改性和各種新型制備工藝對(duì)碳基電極材料進(jìn)行大量研究工作,主要包括活性炭、活性炭纖維碳凝膠、 納米碳管、玻璃碳、碳纖維、高密度石墨和熱解聚合物基體所得到的泡沫等。
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